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近期,四川電網(wǎng)在金屬技術(shù)監(jiān)督中發(fā)現(xiàn)一起高壓隔離開關(guān)觸頭腐蝕案例,鍍銀層厚度檢測(cè)結(jié)果合格,但在采用手持式X射線熒光光譜儀分析鍍層化學(xué)成分時(shí)發(fā)現(xiàn),廠家竟然使用銀氧化錫(Ag-SnO2)鍍層代替鍍銀層,該造假手段通過顏色判斷和鍍層測(cè)厚無(wú)法發(fā)現(xiàn),非常隱蔽,很容易因未進(jìn)行鍍層成分分析而誤判合格,嚴(yán)重威脅電網(wǎng)的安全運(yùn)行,希望引起各運(yùn)維單位注意。
1 高壓隔離開關(guān)觸頭的腐蝕故障
某110 kV變電站于1991年投運(yùn),當(dāng)?shù)卮髿馕鄯x等級(jí)為E級(jí),大氣類型為工業(yè)污染。周邊潮濕多雨,化工、煤炭、玻璃等重工業(yè)污染企業(yè)密集,空氣中SO2、H2S等硫化物濃度較高,大氣的腐蝕性較強(qiáng)。2013年更換隔離開關(guān)觸頭,防腐措施為銅鍍銀。2017年站內(nèi)巡檢發(fā)現(xiàn)某110 kV隔離開關(guān)觸頭腐蝕嚴(yán)重,動(dòng)、靜觸頭接觸面大部分呈綠色,少部分呈黑色(見圖1)。紅外測(cè)溫發(fā)現(xiàn)該隔離開關(guān)觸頭存在過熱故障,若繼續(xù)運(yùn)行,可能會(huì)造成隔離開關(guān)燒毀,甚至大面積停電等惡性事故,運(yùn)維單位國(guó)網(wǎng)瀘州供電公司緊急安排停運(yùn)該隔離開關(guān),并與國(guó)網(wǎng)四川電科院聯(lián)合開展故障分析。
2 手持式X射線熒光光譜儀的檢測(cè)原理
X射線熒光光譜分析是用于高壓隔離開關(guān)觸頭表面金屬成分檢測(cè)的一種非常有效的分析方法,具有快速、分析元素多、分析濃度范圍寬、精度高、可同時(shí)進(jìn)行多元素分析、無(wú)損檢測(cè)等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于元素分析和化學(xué)分析領(lǐng)域[9]。其原理[9-12]為:由激發(fā)源產(chǎn)生高能量X射線照射被測(cè)樣品,樣品表面元素內(nèi)層電子被擊出后,軌道形成空穴,外層高能電子自發(fā)向內(nèi)層空穴躍遷,同時(shí)輻射出特征二次X射線。每種元素都有各自固定的能量或波長(zhǎng)特征譜線,具體與元素的原子序數(shù)有關(guān)。檢測(cè)器測(cè)量這些二次X射線的能量及數(shù)量或波長(zhǎng),儀器軟件將收集到的信號(hào)轉(zhuǎn)換成樣品中各種元素的種類和含量。
X射線熒光光譜儀通??煞譃椴ㄩL(zhǎng)色散型和能量色散型兩大類,各自原理如圖2 [11]所示。波長(zhǎng)色散型光譜儀一般采用X射線管作為激發(fā)源,由檢測(cè)器轉(zhuǎn)動(dòng)的2θ角可以求出X射線的波長(zhǎng)λ,從而確定元素成分,屬于臺(tái)式儀器。能量色散型光譜儀是利用熒光X射線具有不同能量的特點(diǎn),將其分開并進(jìn)行檢測(cè),從而確定元素成分和含量,可以同時(shí)測(cè)定樣品中幾乎所有的元素,激發(fā)源使用的X射線管功率較低,且使用半導(dǎo)體探測(cè)器,避開了復(fù)雜的分光晶體結(jié)構(gòu),因此儀器工作穩(wěn)定,體積小,便攜性高,價(jià)格也較低,能夠在數(shù)秒內(nèi)準(zhǔn)確、無(wú)損地獲得檢測(cè)結(jié)果,被廣泛應(yīng)用于金屬材料中元素的精確定量分析[12-13]。
目前市售手持式X射線熒光光譜分析儀基本都是能量色散型X射線光譜儀。圖3是目前四川電網(wǎng)基層供電公司使用的美國(guó)Thermo Fisher Scientific Niton XL2 800手持式X射線熒光光譜儀,它不受分析樣品的大小、形狀、位置限制,無(wú)需拆卸隔離開關(guān),可以攜帶至變電站現(xiàn)場(chǎng),能夠分析Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Nb, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Hf, Ta, W, Re, Au, Pb, Bi等25種元素。
3 現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)結(jié)果
3. 1 鍍層化學(xué)成分分析
使用XL2 800手持式X射線熒光光譜儀對(duì)110 kV隔離開關(guān)觸頭不同顏色區(qū)域的鍍層和銅基體進(jìn)行分析,結(jié)果見表1。銀白色區(qū)域中Ag、Cu和Sn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為91.48%、1.83%和5.71%。Cu是隔離開關(guān)觸頭的基體成分,查閱文獻(xiàn)[14]可知,該銀錫比例是第二相SnO2顆粒彌散分布于銀基質(zhì)層中的Ag–SnO2金屬基復(fù)合材料,不符合DL/T 486-2010、DL/T 1424–2015和《國(guó)家電網(wǎng)有限公司十八項(xiàng)電網(wǎng)重大反事故措施(2018年修訂版)及編制說明》中隔離開關(guān)觸頭應(yīng)鍍銀的要求。黑色區(qū)域的Ag含量低至75.33%,Cu含量和Sn含量則較高,這是因?yàn)锳g-SnO2鍍層中的Ag與空氣中的SO2、H2S等含硫化合物反應(yīng)生成黑色的腐蝕產(chǎn)物β-Ag2S和Ag2SO3。隨著腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行,Ag-SnO2鍍層表面逐漸由銀白色轉(zhuǎn)變?yōu)樯罨疑昂谏?。綠色區(qū)域的Cu質(zhì)量分?jǐn)?shù)已升至82.31%,Sn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)則與灰色區(qū)域相近,而Ag已檢測(cè)不到,表明Ag-SnO2鍍層中銀的腐蝕產(chǎn)物發(fā)黑并脫落后,鍍層中分散的SnO2無(wú)法保護(hù)銅基體,使得銅在潮濕環(huán)境下與空氣中的O2、CO2和H2O反應(yīng)生成綠色的堿式碳酸銅Cu2(OH)2CO3(俗稱銅綠)。將綠色區(qū)域打磨后分析銅基體發(fā)現(xiàn)其中含99.72% Cu和0.15% Sn,說明該隔離開關(guān)觸頭的基體材質(zhì)為純銅,檢出的少量錫來源于殘余的鍍層。
表1 110 kV隔離開關(guān)觸頭鍍層上不同顏色區(qū)域及銅基體的元素成分分析結(jié)果
3. 2 鍍層厚度檢測(cè)
使用XL2 800手持式X射線熒光光譜儀檢測(cè)110 kV隔離開關(guān)觸頭的鍍銀層厚度,結(jié)果顯示銀白色、黑色和綠色區(qū)域的鍍銀層厚度分別為23.953、16.885和0.000 μm。這說明隨腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行,鍍層逐漸被消耗,直至*損失。DL/T 486–2010、DL/T 1424–2015和《國(guó)家電網(wǎng)有限公司十八項(xiàng)電網(wǎng)重大反事故措施(2018年修訂版)及編制說明》中明確規(guī)定隔離開關(guān)觸頭的鍍銀層厚度不應(yīng)小于20 μm。為節(jié)約成本,廠家常用的造假手段就是用鍍錫代替或減少鍍銀量,這兩種手段都可直接通過鍍層測(cè)厚發(fā)現(xiàn)。但本次的造假是采用Ag-SnO2層代替Ag層,也是呈銀白色,并且鍍層厚度大于20 μm,僅通過顏色判斷和測(cè)厚均無(wú)法發(fā)現(xiàn),隱蔽性較強(qiáng)。Ag-SnO2鍍層觸頭因?yàn)殡妼?dǎo)率較純銀低,主要用于繼電器、低壓開關(guān)等低壓電器。若用于高壓隔離開關(guān),在大電流下很容易發(fā)熱,存在嚴(yán)重安全隱患。
4 結(jié)語(yǔ)和建議
針對(duì)一起110 kV隔離開關(guān)觸頭腐蝕故障,使用手持式X射線熒光光譜儀分析觸頭的鍍層成分,發(fā)現(xiàn)廠家使用Ag-SnO2鍍層代替Ag鍍層,Ag-SnO2鍍層中的銀被空氣中的硫化物腐蝕后,銅基體被腐蝕,導(dǎo)致導(dǎo)電回路接觸電阻升高,引發(fā)過熱故障,是造成該故障的主要原因。為保證此類故障不再發(fā)生,應(yīng)采取以下措施:
(1)高度重視在役高壓隔離開關(guān)觸頭表面鍍銀層的腐蝕發(fā)黑、發(fā)綠現(xiàn)象,發(fā)黑說明鍍銀層已被腐蝕,發(fā)綠說明鍍銀層已被腐蝕完,腐蝕延伸到銅基體,會(huì)導(dǎo)致隔離開關(guān)觸頭的接觸電阻升高,易引發(fā)隔離開關(guān)過熱、燒毀、全站失壓等安全事故,應(yīng)盡快安排停電,及時(shí)更換失效的高壓隔離開關(guān)觸頭。
(2)聯(lián)系生產(chǎn)廠家,將同批次產(chǎn)品全部更換為合格產(chǎn)品,以消除安全隱患。
(3)加強(qiáng)對(duì)新建輸變電工程高壓隔離開關(guān)觸頭鍍銀層的檢測(cè),鍍層成分和厚度均合格后方可入網(wǎng)。
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